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壓力、溫度、碳原子數及分子結構對CO2-正構烷烴界麵張力的影響——實驗部分
來源:化工學報 瀏覽 1536 次 發布時間:2024-07-31
目前,隨著科技的不斷發展與進步,全球變暖現象愈加劇烈。碳捕集、CO2利用與封存(CCUS)是應對全球氣候變化的關鍵技術之一,可減少70%~82%的碳排放量。其中,CO2驅油技術(CO2enhanced oil recovery,CO2-EOR)是重要手段之一,可在提高原油采收率的同時,實現對CO2的封存,常用於三次采油。CO2驅油技術分為混相驅和非混相驅,區分兩者的關鍵是最小混相壓力(minimum miscibility pressure,MMP)。當壓力高於MMP時,CO2與原油間的界麵消失,界麵張力(interfacial tension,IFT)為零。通過對界麵張力外推,則可得到CO2-原油體係的MMP。因此,對CO2-不同原油組分界麵張力的測定具有重要意義。
原油中主要成分為飽和鏈烴,同時含有少量的環烷烴與芳香烴。Li等測定了CO2-正構烷烴(n-C10~n-C20)的界麵張力,並將比容平移後的P-T狀態方程與密度梯度理論結合起來對結果進行了計算,所有體係的平均絕對偏差為6.1%。Mutailipu測量了CO2-正構烷烴(n-C11/C13/C14/C20)的界麵張力,通過外推獲得MMP,並與實驗值進行比較,結果較好。商巧燕測定了CO2-正構烷烴(n-C9/C11/C13/C15/C17)的界麵張力,並擬合了計算CO2-正構烷烴界麵張力的經驗公式,形式簡單,計算的平均相對偏差為5.45%。綜上所述,CO2-正構烷烴體係界麵張力數據已較為全麵,但CO2-環烷烴/芳香烴體係的界麵張力數據比較缺乏,以往的學者將環烷烴組分等效為碳數相近的飽和鏈烴組分,造成了界麵張力的預測誤差。因此對CO2-環烷烴/芳香烴組分界麵張力的測定與預測十分必要。
本團隊自行設計高溫高壓界麵張力測定裝置,並對CO2-正構烷烴界麵張力進行了測定。本文對此實驗裝置進行了重新校驗,采用懸滴法對CO2-環烷烴/芳香烴等體係的界麵張力進行測定,測量範圍為40~120℃,0.27~14.70 MPa。探討了壓力、溫度、碳原子數及分子結構對界麵張力的影響。提出了關聯方程,將界麵張力的實驗數據關聯為溫度、壓力、碳原子數和偏心因子的函數,並對實驗數據進行了擬合,得出了方程參數。
本文提供的實驗數據及估算方法為CO2驅油技術提供了基礎數據,可為工程上預測不同溫度、壓力下CO2-不同結構原油組分的界麵張力提供指導。
1實驗部分
1.1實驗試劑
CO2(純度99.999%),天津市東祥特種氣體有限責任公司;環戊烷(純度96.0%),上海阿拉丁生化科技股份有限公司;環己烷(純度99.7%),天津市元立化工有限公司;環辛烷(純度99.0%),凱瑪特(天津)化工科技有限公司;甲苯(純度99.5%),天津市元立化工有限公司;乙苯(純度98.5%),上海阿拉丁生化科技股份有限公司;乙基環己烷(純度99.0%),上海阿拉丁生化科技股份有限公司;正十一烷(純度99.0%),天津市光複精細化工研究所。
1.2實驗裝置
懸滴法是測量高溫高壓界麵張力的常用方法。根據其原理本團隊自行設計的測量裝置可耐壓40 MPa。該裝置主要分為四個部分:氣體注入部分,液體注入部分,高溫高壓可視釜以及圖像的采集處理。詳細裝置內容可參見文獻。
1.3實驗流程
首先通入CO2排除釜內空氣,壓力達到預定值時,設置溫度並加熱。待溫度、壓力穩定後,向釜內打入油品,在針頭處形成油滴。保持油滴懸停10 min,以達到平衡狀態,開始采集圖像(圖1)。得到的圖像采用軸對稱分析法(ADSA)進行分析,其公式為
式中,γ為界麵張力,mN/m;,Δρ為兩相密度差,kg/m3;g為重力加速度,g=9.80 m/s2;de為懸滴最大直徑,m。油滴尺寸如圖1標注,ds為距油滴頂點垂直距離為de處油滴截麵直徑,m。1H可由Andreas等建立的函數表得到。
圖1 ADSA分析法選麵示意圖
目前,Δρ的獲得分為兩種方法,一種是測量出平衡時的汽液兩相密度,代入式(1)、式(2)中計算;另一種是由平衡時兩相的純相密度代替。本文采用第二種方法,CO2的密度由NIST查得,平衡時的烷烴密度則采用Mutailipu等提供的方法查得。
1.4裝置校驗
為了測試並驗證裝置和測量方法的可靠性,本研究選用CO2-正十一烷作為測試體係,用該裝置測定了其80℃下的界麵張力,並與文獻值進行了比較,結果如圖2所示。從結果可以看出,本研究測定的數據與文獻數據具有很好的一致性。結果表明,該裝置可行。





